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鋰電池工作原理簡介

★★★★★【文章導(dǎo)讀】:鋰電池工作原理簡介具體內(nèi)容是:一次電池指不可以充電的電池,二次電池指可以反復(fù)充、放電的電池,本文主要介紹二次電池,一般情況下省去了“二次”兩字。鋰電池主要由正極、負(fù)極、龜解液、隔膜和外殼五大部分組成。行業(yè)術(shù)語叫“電心…

來源: 日期:2013-11-5 23:27:54 人氣:標(biāo)簽:

鋰電池工作原理簡介

  一次電池指不可以充電的電池,二次電池指可以反復(fù)充、放電的電池,本文主要介紹二次電池,一般情況下省去了“二次”兩字。
  
  鋰電池主要由正極、負(fù)極、龜解液、隔膜和外殼五大部分組成。行業(yè)術(shù)語叫“電心”,類似鉛酸電池的單格。
  
   聚合物鋰離子電池原理如下。
  
  充電過程,鋰離子從正極板內(nèi)脫嵌出來.進(jìn)入電解液穿過隔膜, 后鑲嵌進(jìn)負(fù)極板內(nèi);放電過程.鋰離子從負(fù)極板內(nèi)脫嵌出來,進(jìn)入電解液穿過隔膜, 后鑲嵌進(jìn)正極板內(nèi)。業(yè)內(nèi)形象的稱之為“搖椅”電池,充電鋰離子搖到了負(fù)極.放電又搖回了正極。這張圖片來源于網(wǎng)絡(luò),陽極主成份是鉆酸鋰,陰極主成份是碳,電解質(zhì)為聚合物。
  
  1.正極板的主要成分不同.形成了前面提到的鉆酸鋰、磷酸鐵鋰、錳酸鋰和三元鋰四大類,例如鉆酸鋰電心的正極是LICoO2加導(dǎo)電劑和粘合劑,涂在鋁箔上形成正極板。鋁箔是集流體,等同于鉛酸電池的陽極板柵和匯流排.鋁箔與鋁箔間用超聲波焊接。
  
  由陽極主材料分類,鋰電池有四種:鉆酸鋰、磷酸鐵鋰(有時(shí)簡稱鐵鋰)、錳酸鋰和三元鋰四種。目前,關(guān)于陽極主材料的研究仍在繼續(xù),品種還在增加。
  
  2.負(fù)極板,鋰離子電池一般用碳材料(主要是石墨)作負(fù)極,是層狀石墨加導(dǎo)電劑及粘合劑涂在銅箔基帶上:這里,銅箔是集流體,等同于鉛酸電池的陰極板柵和匯流排,銅箔與銅箔間用點(diǎn)焊機(jī)焊接。
  
  3.電解液是含鋰離子的.成分比較復(fù)雜,多用代號(hào)表示,第一代電解液:
  
  PC+DME+IMLiPF6,與石墨負(fù)極匹配性差,易發(fā)生溶劑共嵌入。第二代電解液:
  
  EC+DMC(orDEC)+lMLlPF6,低溫性能差。第三代電解液:EC+DMC(DEC)+EMC+lMLiPF6.電導(dǎo)率可達(dá)10-2S.cm-1.>50%。目前工作大多集中在選擇添加劑方面,以提高電池首次充放電效率,提高SEI(該代號(hào)后文化成中有解釋)穩(wěn)定性。
  
  (1)溶劑部分非質(zhì)子性有機(jī)溶劑。為獲得盡可能高的電導(dǎo),常采用二元或多元組分溶劑。
  
  a、碳酸丙烯酯代號(hào)PC(Propy-leneCarbonate)
  
  b、碳酸乙烯酯代號(hào)EC(EthyleneCarbonate)
  
  c、碳酸二甲酯代號(hào)DEC(Dimethyl-Carbonate)
  
  d、PropiolicAcid甲酯
  
  e、1,4-丁丙酯代號(hào)CBL(γ-Butyro-lactone)
  
  (2)溶質(zhì)部分
  
  a、LiPF6(主要)
  
  b、LiBF4
  
  c、LiCI04
  
  d、LiAsF6
  
  
  e、LiCF3SO3等
  
  這些電解液很多有毒.并且是易燃易爆物。不同電心的電解液配方也不同。
  
  (3)電解液近年來,對(duì)液態(tài)電解質(zhì)進(jìn)行的改體研究取得了很大的進(jìn)步.大大降低了鋰電的危險(xiǎn)性.主要有聚合物和膠體兩大類.不僅僅改變了電解質(zhì)的流動(dòng)性,溫度性能、安全性能、循環(huán)性能等都得到了改善。
  
  重申一下!聚合物鋰離子電池的定義是,正極、負(fù)極與電解質(zhì)這三種主要構(gòu)造中至少有一項(xiàng)或一項(xiàng)以上使用高分子材料作為其主要的電池系統(tǒng)。本文為了突出安全性能改進(jìn),只提到了電解質(zhì)一項(xiàng)。
  
  如果用電解液狀態(tài)分類.鋰電有兩類:聚合物電池和液態(tài)電解質(zhì)電池。
  
  和鉛酸電池類似.鋰電也有化成工序。在液態(tài)鋰離子電池首次充放電過程中,電極材料與電解液在固、液相界面上發(fā)生反應(yīng).形成一層覆蓋于電極材料表面的鈍化層。這種鈍化層是一種界面層.具有固體電解質(zhì)的特征,是電子絕緣體.但又是鋰離子Li+的優(yōu)良導(dǎo)體.Li+可以經(jīng)過該鈍化層自由地嵌入和脫出,因此這層鈍化膜被稱為“固體電解質(zhì)界面膜”(solideleCTRolyteinterface),簡稱SEI膜。
  
  正極確實(shí)也有層膜形成.只是現(xiàn)階段認(rèn)為其對(duì)電池的影響要遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于負(fù)極表面的SEI膜,因此本文著重討論負(fù)極表面的SEI膜(以下所出現(xiàn)SEI膜未加說明則均指在負(fù)極形成的)。負(fù)極材料石墨與電解液界面上通過界面反應(yīng)能生成SEI膜.多種分析方法也證明SEl膜確實(shí)存在.厚度約為100~120nm.其組成主要有各種無機(jī)成分如Li2C03、LiF、Li2O、LiOH等和各種有機(jī)成分,如ROC02Li、ROLi、(ROC02Li)2等。
  
  SEI膜的形成對(duì)電極材料的性能產(chǎn)生至關(guān)重要的影響。一方面,SEI膜的形成消耗了部分鋰離子,使得首次充放電不可逆容量增加,降低了電極材料的充放電效率:另一方面,SEl膜具有有機(jī)溶劑不溶性,在有機(jī)電解質(zhì)溶液中能穩(wěn)定存在,并且溶劑分子不能通過該層鈍化膜,從而能有效防止溶劑分子的共嵌入,避免了因溶劑分子共嵌入對(duì)電極材料造成的破壞.因而大大提高了電極的循環(huán)性能和使用壽命。
  
  因此.深入研究SEI膜的形成機(jī)理、組成結(jié)構(gòu)、穩(wěn)定性及其影響因素,并進(jìn)一步尋找改善SEI膜性能的有效途徑,一直都是世界電化學(xué)界研究的熱點(diǎn)。
  
  烷基碳酸鋰和Li2C03均為3.5V前形成SEI膜的主要成分。
  
  當(dāng)電池電解液采用ImoI/LLiPF6-EC~DMC~EMC(三者體積比1:1:1)化成電壓小于2.5V下,產(chǎn)生的氣體主要為H2和CO2:等;化成電壓為2.5V時(shí),電解液中的EC開始分解,電壓3.0~3.5V的范圍內(nèi)廟于EC的還原分解,產(chǎn)生的氣體主要為C2H4而當(dāng)電壓大于3.OV時(shí),由于電解液中DMC和EMC的分解,除了產(chǎn)生C2H4氣外,CH4、CZH6等烷烴類氣體也開始出現(xiàn):電壓高于3.8V后,DMC和EMC的還原分解成為主反應(yīng)。此外,當(dāng)化成電壓為3.0~3.5V之間,化成過程中產(chǎn)生的氣體量 大;電壓大于3.5V后,由于電池負(fù)極表面的SEI層已基本形成,因此,電解液溶劑的還原分解反應(yīng)受抑制,產(chǎn)生的氣體的數(shù)量也隨之汛速下降。
  
  簡而言之,鋰電池化成時(shí),充電電流開始是0.2C(C為充電倍率)涓流,電壓達(dá)到一定值轉(zhuǎn)為1C恒流,繼續(xù)充到另一個(gè)電壓值轉(zhuǎn)為限壓充電。這兩個(gè)定值不是任意的,由上述內(nèi)容確定。有些廠家把涓流階段稱之為“預(yù)化成”階段,接著進(jìn)行抽氣后,再用1C電流化成。
  
  讓讀者了解這些內(nèi)容的目的.是糾正鋰電使用的誤區(qū);,鋰電業(yè)內(nèi)還有個(gè)稱謂,稱之為“激活”,到用戶手里的電池都是激活過的電池。
  
  注:電心化成工序中,在IC恒流轉(zhuǎn)恒壓(限壓)后,充電電流低到0.02C停止化成,業(yè)內(nèi)稱這個(gè)0.02C電流為“截止電流”。不同廠家的“截止電流”設(shè)定值不同,有O.OIC、0.02C、0.05c、O.IC等,多數(shù)采用0.02C。
  
  (4)隔膜隔膜多孔、介于陰、陽極板之間,可以讓電解液、鋰離子通過。它的作用之一和鉛酸電池的隔膜作用相同,即防止陰、陽極極板間短路。鋰電池的隔膜另一重大作用是防止電池溫升過高.導(dǎo)致燃燒和爆炸。當(dāng)溫度升高到一定溫度(125℃)時(shí),隔膜的孔陸續(xù)關(guān)閉,鋰離子的通路被切斷,促使電化學(xué)反應(yīng)降低甚至中止,溫升停止。
  
  鋰離子電池隔膜一般采用聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)單層微孔膜、以及由PP和PE復(fù)合的多層微孔膜用為隔膜。
  
  從外觀上看.它與普通的白色塑料膜沒什么明顯區(qū)別,但在鋰電池的結(jié)構(gòu)中,隔膜的性能直接影響著電池的容量、循環(huán)性能以及安全性能等特性。
  
  (5)外殼,有鐵外殼、鋁外殼和鋁塑軟包裝三種。
  
  如果由包裝分類,鋰電有三類多種,其中硬殼的有圓柱和方形兩種。
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