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1、制冷劑的研究進(jìn)展 總的看來,可以把制冷劑的發(fā)展歷程劃分為兩個(gè)階段,第一個(gè)階段是從自然物質(zhì)到人工合成的物質(zhì);那么制冷劑發(fā)展的第二個(gè)階段將再回歸到自然物質(zhì)。 早期的制冷劑是自然界中容易獲得或制取的物質(zhì),如乙醚、氨、CO2等。但是這些早期的制冷劑 后都因?yàn)橹评湓O(shè)備龐大效率較低,所以在后來出現(xiàn)熱力性能較好的氟利昂制冷劑后, 后在20世紀(jì)50年代退出常規(guī)制冷系統(tǒng)。 1929年美國通用公司合成出R12,以后很快出現(xiàn)了R11、R22等稱為氟利昂的系列鹵代烴化合物,因其優(yōu)良的熱力學(xué)特性,無毒,不燃燒,極其穩(wěn)定等性質(zhì),很快成為制冷劑的主角,被大量生產(chǎn)和使用,如家用冰箱、汽車空調(diào)、小型冷庫都用R12,至20世紀(jì)七十年代,包括制冷劑,發(fā)泡劑在內(nèi)的各種鹵代烴的年產(chǎn)量達(dá)到數(shù)百萬噸,并有繼續(xù)增加的趨勢。 但是,氟利昂是一種化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定的人工合成物質(zhì),當(dāng)它們揮發(fā)到大氣中以后很長時(shí)間不會被自然界分解,而一直擴(kuò)散到平流層,在大氣層11km至45km處的同溫層與臭氧層相遇,由于在平流層受到強(qiáng)烈太陽紫外線照射,含氯的氟利昂分子(稱為氯氟碳化合物,英文縮寫為CFC)便分解游離氯原子,而氯原子可以催化分解臭氧分子,在反應(yīng)中氯原子被不斷的放出,所以分解反應(yīng)不斷進(jìn)行,氯原子使臭氧層受到破壞、減薄直至消失。由于氟得昂被大量使用,導(dǎo)致近年來南極上空的臭氧空洞不斷擴(kuò)大;而且據(jù)報(bào)道在我國青藏高原上空也出現(xiàn)了臭氧空洞,因此對氟利昂制冷劑的替代勢在必行。 2、國際R22替代技術(shù)的情況 在成功地進(jìn)行了CFC的替代之后,人們更多地把注意力投向HCFC。而其中首當(dāng)其沖的無疑就是制冷空調(diào)行業(yè)中應(yīng)用 廣泛的HCFC中的R22,,該制冷劑自1936年問世以來就以其優(yōu)越的綜合性能席卷了整個(gè)制冷界,并且在設(shè)計(jì)、制造、運(yùn)行、維修等方面積累了豐富的成功經(jīng)驗(yàn)。 然而由于R22對臭氧層的耗損作用和較高的溫室效應(yīng)值,1992年的哥本哈根國際會議將其列入了逐步禁用范圍,1995年的維也納國際會議對其規(guī)定的禁用日程為,按照履約要求,我國應(yīng)在1999年7月1日將CFC類物質(zhì)的消耗量凍結(jié)在1995年至1997年的平均水平上,至2005年削減50%,2010年全部淘汰。 嚴(yán)格地說,目前還沒有找到任何一種單工質(zhì)的性能優(yōu)于R22的制冷劑。而目前R22的主要替代工質(zhì)包括HFCS類工質(zhì)和天然工質(zhì)。雖然對于HFCS類工質(zhì)的研究已比較成熟,由HFCS類工質(zhì)組成的非共沸混合物理論上可利用各組分沸點(diǎn)不同實(shí)現(xiàn)勞倫茲循環(huán),提高制冷循環(huán)效率,但HFCS類工質(zhì)仍然存在一定的GWP值(全球變暖潛能值),與R22使用的礦物油不相溶,需要使用與之相溶的合成油,并且與干燥劑、密封材料及其他材料的相溶性也需要進(jìn)一步研究,所以越來越多的人將目光投向了天然工質(zhì)。天然制冷劑的 大優(yōu)點(diǎn)在于其GWP值及ODP(臭氧潛能值)值約為0,不會對環(huán)境造成危害,并具有優(yōu)良熱力性能及經(jīng)濟(jì)性,目前研究比較成熟的此類制冷劑包括了R407C,R32/134a,R410a,R134a,以及碳?xì)浠衔颮1270等等。 現(xiàn)在一些國家競相開展了對HCFC22替代技術(shù)的研究。經(jīng)過幾年的實(shí)驗(yàn)和評估,R22比較成熟的HFCS替代物有如下幾種: A、R407c:是眾多候選替代制冷劑中呼聲較高的R22替代物。這是由于R407c的熱力性質(zhì)與R22比較相似,它們的工作壓力和制冷量都比較接近。這使得替代簡單易行,原有R22機(jī)器設(shè)備改用R407c后除更換潤滑油,調(diào)整系統(tǒng)沖注量及節(jié)流元件外,對壓縮機(jī)和其余設(shè)備均可不做改動。但采用R407c后機(jī)器的制冷量和能效比比用R22時(shí)稍有下降,而R407c 大的缺陷可能是溫度滑移較大。據(jù) 新的資料預(yù)測,R407c在低制冷量范圍的(5-20KW)家用空調(diào)中和除螺桿式壓縮機(jī)之外的高制冷量范圍(20-350KW) 容積式壓縮機(jī)的冷水機(jī)組中很有前途。 B、R32/134a:這種非共沸混合物在30/70%時(shí)具有 佳的熱力學(xué)性能。許多報(bào)告指出,經(jīng)系統(tǒng)沖注量、熱交換器的優(yōu)化后的空調(diào)設(shè)備采用這一混合工質(zhì)后的制冷量完全可與R22相當(dāng),而能效比還可提高幾個(gè)百分點(diǎn)。其缺點(diǎn)是在某種條件下呈可燃性,雖然它在正常工作條件下是不可燃的。 C、R410a:其熱力性能十分接近單工質(zhì),雖然它與R22的熱力性質(zhì)不很相似,但卻可能是R22 有前途的HFC類替代物。使用R410a的制冷系統(tǒng)需徹底改型,但改型后的機(jī)器變得更為緊湊。它的另一優(yōu)勢是液相的熱導(dǎo)率高,粘度低,使其具有優(yōu)于R22的傳輸特性。R410a在適當(dāng)?shù)膲毫Ψ秶鷥?nèi)經(jīng)優(yōu)化后有比R22更高的能效比,在相同的造價(jià)下整體效率可提高5%左右,足以彌補(bǔ)改型設(shè)計(jì)等所需費(fèi)用。故而它可作為R22的長期替代物,在普通空調(diào)如單元式或風(fēng)冷,水冷的整體式冷水機(jī)組(大容量除外)及冷量較大的住宅空調(diào)中有廣闊的應(yīng)用前景。 D、R134a:與R22相比,壓力、冷量都會降低,大多數(shù)的管道包括換熱器在內(nèi)都應(yīng)擴(kuò)大以減少壓力損失,壓縮機(jī)的排量也要增加。用它代替R22后系統(tǒng)的制冷量有大幅度的下降,能效比也略有下降。系統(tǒng)的改型費(fèi)用較高,因此對于小型住宅或商用空調(diào)不太可能用它,但對大型冷水機(jī)組尤其是用螺桿或離心式壓縮機(jī)時(shí)比較合適。 E、R1270:通過對R1270與R22的熱物理性質(zhì)和熱力循環(huán)性進(jìn)行比較,碳?xì)浠衔颮1270的環(huán)境接受性能好,主要的熱物理性質(zhì)與R22相似,其氣化潛熱比R22和R290都要高,傳熱效率高,并且R1270的可燃可爆性也可以通過生產(chǎn)過程和制冷裝置中安全措施的完善而得到克服。與R22系統(tǒng)潤滑油及其它部件均能兼容,并且與R22容積制冷量相差不大,不需要壓縮機(jī)進(jìn)行改型。具有高制冷量,高循環(huán)性能系數(shù),充注量大大減少的優(yōu)點(diǎn),總體考慮可是一種性能優(yōu)良的制冷劑。 3、天然制冷劑 HFC替代物雖然解決了臭氧層的消耗問題,但其較高的GWP值仍然是困擾人們的一個(gè)不可忽視的問題。如果從環(huán)境的可接受性考慮,天然制冷劑無疑是解決問題 徹底而又 完滿的途徑。以挪威的勞倫曾(G.Lorentzen)教授為代表的提倡天然制冷劑的流派投向了“取之于自然,還之與自然”的天然制冷劑。 國際制冷學(xué)會(IIR)從1994年起舉辦兩年一度的專題討論天然工質(zhì)的國際會議,交流探討在此領(lǐng)域中的新發(fā)現(xiàn)和成果。目前在天然制冷劑中以氨、丙烷與其他烴的混合物及CO2制冷技術(shù) 有可能成為R22的長期替代物。 (1)R717:是具有120多年使用經(jīng)驗(yàn)的一種廉價(jià)天然制冷劑,其熱力性能優(yōu)良,其容積制冷量和能效比均可優(yōu)于R22;然而R717的排氣溫度很高,它與某些材料與原有潤滑油的不相溶性令人顧慮。但是新的潤滑油及其他新技術(shù)的出現(xiàn),為氨的擴(kuò)大應(yīng)用提供了可能性,目前已有使用氨的整裝式冷水機(jī)組面市,制冷技術(shù)人員還在繼續(xù)不斷地努力。 (2)R290:也是一種在化工生產(chǎn)中已長期使用的非常廉價(jià)的天然制冷劑。丙烷的熱力性質(zhì)與R22非常接近,因而有可能成為R22的直接沖灌式制冷劑。與R22相比,丙烷的能效比較高,排氣溫度低,容積制冷量也較小。其弱點(diǎn)是具有可燃性。近年來使用丙烷的呼聲在增長,也已制定出有關(guān)的安全使用規(guī)程。 (3)CO2:由于CO2的高密度和低粘度,CO2的流動損失小,傳熱效果好。通過強(qiáng)化傳熱可以彌補(bǔ)它循環(huán)不高的缺點(diǎn),增加回?zé)崞骰蛘卟捎脙杉墘嚎s即可達(dá)到與常規(guī)制冷劑相似的效率,而不設(shè)膨脹機(jī),這也是各公司開發(fā)CO2小型制冷或者汽車空調(diào)的研究方向。CO2制冷技術(shù)已經(jīng)跨進(jìn)實(shí)際應(yīng)用的門檻。日本幾大公司開發(fā)的CO2熱泵熱水器已上市多年,年產(chǎn)已達(dá)十萬臺。日本冷凍空調(diào)空調(diào)協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)JRA-4050-2004家電熱泵熱水機(jī)(二氧化碳冷媒)對這類產(chǎn)品的性能、安裝等有嚴(yán)格的規(guī)定。實(shí)際上熱水器稍加改裝,即可變?yōu)橛袩峄厥盏募矣每照{(diào),所以將CO2用于家用空調(diào)也只有一步之遙。在汽車空調(diào)方面,可以說國際上各大汽車公司都進(jìn)行了CO2汽車空調(diào)的研制,并能過專門協(xié)調(diào)機(jī)構(gòu)聯(lián)合攻關(guān),國際汽車工程學(xué)會不斷發(fā)布有關(guān)報(bào)告。歐盟正在講座相關(guān)CO2汽車空調(diào)的標(biāo)準(zhǔn),準(zhǔn)備在2008-2010年將歐洲的汽車空調(diào)全部改為CO2系統(tǒng)。R134a汽車空調(diào)只是過渡性的,一旦時(shí)機(jī)成熟,向CO2系統(tǒng)轉(zhuǎn)變已是定廳。而這個(gè)“時(shí)機(jī)”不僅是技術(shù)性的,而且是政策性、商業(yè)性的。 4、熱聲制冷 除了在制冷劑方面的進(jìn)展,在新的制冷理論及實(shí)踐方面也有許多進(jìn)展,如熱聲制冷技術(shù)的研究和運(yùn)用。 熱聲制冷是21世紀(jì)以來發(fā)展的一種新的制冷技術(shù),與傳統(tǒng)的蒸汽壓縮式制冷系統(tǒng)相比,熱聲熱機(jī)具有無可比擬的優(yōu)勢:無需使用污染環(huán)境的制冷劑,而是使用惰性氣體或其混合物作為工質(zhì),因此不會導(dǎo)致使用的CFCS或HFCS臭氧層的破壞和溫室效應(yīng)而危害環(huán)境;其基本機(jī)構(gòu)是非常簡單和可靠,無需貴重材料,成本上具有很大的優(yōu)勢;它們無需振蕩的活塞和油密封或潤滑,無運(yùn)動部件的特點(diǎn)使得其壽命大大延長。熱聲制冷技術(shù)幾乎克服了傳統(tǒng)制冷系統(tǒng)的缺點(diǎn),可成為下一代制冷新技術(shù)的發(fā)展方向。 所有的熱聲產(chǎn)品的工作原理都基于所謂的熱聲效應(yīng),熱聲效應(yīng)機(jī)理可以簡單的描述為在聲波稠密時(shí)加入熱量,在聲波稀疏時(shí)排出熱量,則聲波得到加強(qiáng);反之聲波稠密時(shí)排出熱量,在聲波稀疏時(shí)吸入熱量,則聲波得到削弱。當(dāng)然,實(shí)際的熱聲理論遠(yuǎn)比這復(fù)雜的多。當(dāng)然,熱聲制冷的設(shè)計(jì)水平及制造工藝也在不斷的提高。目前,美國在熱聲領(lǐng)域內(nèi)的投入 大,研究機(jī)構(gòu) 多,取得了許多突破性的進(jìn)展。 如上世紀(jì)90年代早期,美國海軍研究生院(NPS)的Garrett教授開發(fā)的熱聲制冷機(jī);2000年左右,開發(fā)了太陽能驅(qū)動的熱聲制冷機(jī);還有在美國LOS Alamos國家實(shí)驗(yàn)室(LANL),SWIFT教授領(lǐng)導(dǎo)著世界著名的熱聲研究組,他們主要研發(fā)的熱聲驅(qū)動的脈管制冷(低溫制冷);另外還有開式熱聲制冷和空調(diào)、高頻微型熱聲機(jī)制冷以及還在研發(fā)中的種種技術(shù)。 熱聲技術(shù)的應(yīng)用是相當(dāng)豐富的,熱聲能量轉(zhuǎn)換技術(shù)將會給包括制冷工業(yè)在內(nèi)的整個(gè)能源工業(yè)帶來很大的影響,它的簡單、環(huán)保、節(jié)能高效的特性符合當(dāng)今時(shí)代的需要,當(dāng)然就目前的現(xiàn)狀而言,由于設(shè)計(jì)水平遠(yuǎn)沒有達(dá)到 優(yōu)化的程度,材料的選擇及制造技術(shù)都還在完善之中,而普通的制冷系統(tǒng)經(jīng)過上百年的發(fā)展和改進(jìn),熱聲制冷的單件成本會高于普通傳統(tǒng)制冷裝置,但隨著材料的選擇和制造工業(yè)藝的日趨成熟,可以肯定熱聲制冷機(jī)會具有極大的成本優(yōu)勢。 5、國內(nèi)制冷技術(shù)研究的狀況 我國空調(diào)制冷行業(yè)走的是與我國家電企業(yè)相同的從技術(shù)引進(jìn)到仿制的過程,雖然在生產(chǎn)規(guī)模上我國空調(diào)企業(yè)已經(jīng)比較大,但是在核心技術(shù)方面至今沒有擺脫“照貓畫虎”或“拿來主義”的圈子。從發(fā)達(dá)國家引進(jìn)技術(shù),我們得到的往往都是一些“過時(shí)”的技術(shù)。目前相當(dāng)普遍的現(xiàn)象就是,許多國內(nèi)空調(diào)企業(yè)所生產(chǎn)的空調(diào)產(chǎn)品,雖然在生產(chǎn)規(guī)模上逐年擴(kuò)大,但沒有走出勞動密集型的模式,可以說沒有真正的自有技術(shù),在綜合實(shí)力上處在國際分工的低端。這樣的企業(yè)對新出現(xiàn)的制冷技術(shù)只能“望洋興嘆”了。 據(jù)了解,直到目前尚未有國內(nèi)企業(yè)對新型制冷劑或者新型制冷技術(shù)進(jìn)行深入研究開發(fā)并申報(bào)相關(guān)專利。就是一些看起來比較“敏感”準(zhǔn)備開發(fā)新產(chǎn)品的,不過也只是在打聽如何能買到成品壓縮機(jī)等等。由此可見我國企業(yè)目前所追求的不是技術(shù)上的領(lǐng)先、而仍然熱衷于為國外高技術(shù)制冷企業(yè)“打工”,缺少長遠(yuǎn)打算。可以說,我們與國外的差距并不僅是技術(shù)開發(fā)方面的差距,而更在于創(chuàng)新觀念上的差距。與此形成鮮明對照的是,歐美及一些國家已將相關(guān)研究納入國家計(jì)劃,或是各大公司聯(lián)合攻關(guān),有關(guān)制冷方面新型循環(huán)原理、壓縮機(jī)、換熱器的專利層出不窮。 實(shí)際上目前我國一些大學(xué)一直在進(jìn)行相關(guān)研究,如華中科技大學(xué)開展的熱聲制冷技術(shù)研究已有十多年的歷史,是國內(nèi)在熱聲研究方面第一個(gè)獲得國家自然科學(xué)基金資助的單位,目前為國內(nèi)熱聲制冷研究中心。天津大學(xué)也在國家自然科學(xué)基金、教育部博士點(diǎn)基金和天津市自然科學(xué)基金的資助下,開展CO2跨臨界循環(huán)的研究,此外,各種耐高溫壓的高效換熱器也在研發(fā)之列。總的來說,我們雖起步較晚,但發(fā)展也比較快,目前主要是一個(gè)如何盡快實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的問題
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